玻璃与基材科学

来料玻璃是不是说好的那种:密度、折射率与荧光的快速鉴别

来料玻璃是不是说好的那种:密度、折射率与荧光的快速鉴别

钠钙、硼硅、碱铝硅和石英玻璃外观几乎一样。本文用阿基米德密度、折射率和紫外观察给出快速鉴别方法,算出区分相邻两类所需的测量精度,并说明为什么钠钙与碱铝硅要靠折射率联合判断。

来料标签写着“硼硅”,切开一看是不是真的?四类常用基材的外观几乎无法分辨:厚片透明、边缘略带绿色,刻线镀铬以后更看不出区别。但它们的密度、折射率和紫外吸收各有不同,用台面上能做的几步测量,就可以把基本类别核对出来。难点在于:测量误差必须小于类别之间的间距,而且相邻类别的批间分布本身就可能重叠。

密度—折射率平面上四类玻璃的批间分布(点)与测量范围(灰色):样品标称钠钙、实际是偏高密度的碱铝硅,只有折射率精度达到 ±0.0005 才能判定
图1 密度—折射率平面上四类玻璃的批间分布(点)与测量范围(灰色):样品标称钠钙、实际是偏高密度的碱铝硅,只有折射率精度达到 ±0.0005 才能判定

四类玻璃的“指纹”

下表为典型值(示例,不对应任何牌号,不同厂家有差异):

类别密度 ρ(g/cm³)折射率 n_d紫外吸收边(量级)
熔融石英约 2.20约 1.458低于 200–250 nm,254 nm 透过
3.3 型硼硅约 2.23约 1.473约 280–310 nm,254 nm 基本不透
碱铝硅2.4–2.5约 1.50–1.51约 280–340 nm,254 nm 不透
钠钙约 2.50约 1.52约 310–340 nm(含铁),254 nm 不透

石英与硼硅的密度差 0.027、折射率差 0.0145,间距大;钠钙与碱铝硅的密度重叠,折射率相差 0.014,是最难分的一对。

阿基米德法:密度能测到几位

试样在空气中称重 m_a,浸入水中称得 m_w,则

ρ = ρ_w·m_a / (m_a − m_w)

其中 ρ_w 为水的密度(20 ℃ 约 0.9982 g/cm³,25 ℃ 约 0.9971),再做空气浮力修正,约 0.0012 g/cm³。误差来自三项:天平读数、水温、吊丝的表面张力。以 ρ = 2.5 g/cm³ 的试样为例:

  • 天平 0.1 mg:20 g 试样排开 8 g 水,相对误差约 10⁻⁵,可忽略。
  • 水温 ±0.5 K:水的密度每 K 变 2.1×10⁻⁴ g/cm³,对 ρ 的影响约 0.0003 g/cm³。
  • 吊丝:φ0.1 mm 的丝穿过水面,表面张力 F = π·d·γ ≈ 2.3×10⁻⁵ N,约等效 2.3 mg,对小试样影响最大。
试样质量2 g5 g10 g20 g50 g
δρ(g/cm³)0.0070.0030.00150.00080.0004

所以试样要有 10 g 以上,或者换更细的丝并加微量表面活性剂,同时用恒温水和消泡处理。

联合判别:精度要多高

两类批间分布的标准差设为 σ₁、σ₂(示例值:石英 0.003 / 0.0003,硼硅 0.004 / 0.001,碱铝硅 0.025 / 0.004,钠钙 0.010 / 0.002,前者为 ρ,后者为 n)。要求间距 Δ 达到 3 倍合成标准差,测量允许的最大标准差为

σ_m = √[(Δ/3)² − σ₁² − σ₂²]

一对类别密度 σ_m 上限折射率 σ_m 上限
石英 / 硼硅0.0075 g/cm³0.0047
钠钙 / 碱铝硅无解(批间已重叠)0.0013

石英与硼硅用 ±0.003 的阿基米德就能分开,折射率用布儒斯特角法也近乎够用:tanθ_B = n,δn = (1+n²)·δθ,读角 ±0.1° 时 δn ≈ 0.0057,略高于上限 0.0047。钠钙与碱铝硅的密度单项不够,批间标准差使两者的密度分布 z 值只有 1.9;折射率要 ±0.0013 以内,浸液法(示例 ±0.002)不够,阿贝折射仪(示例 ±0.0005)才可靠(图3)。两者联合的 z 值约 3.6,图1中的样品只有在折射率精度进入 ±0.0005 后才被定为碱铝硅。

阿基米德法各误差项随试样质量的变化:小试样的吊丝项最大
图2 阿基米德法各误差项随试样质量的变化:小试样的吊丝项最大

紫外观察用来补充,而不是定量判据。254 nm 灯(注意戴防紫外护目镜)下,只有石英能透过,其他三类都不透;石英的荧光色与强度因熔制方式和杂质而异,要拿已知样对照,不作绝对判据。含锡的浮法玻璃锡面荧光,另见本文库的锡面一篇。

折射率各方法的不确定度与区分相邻类别所需的上限
图3 折射率各方法的不确定度与区分相邻类别所需的上限

来料核对流程

  1. 外观与 254 nm 紫外:先把石英和其余三类分开。
  2. 阿基米德密度(试样 ≥ 10 g,水温 ±0.5 K):区分 2.20、2.23 与 2.4 以上两大组。
  3. 折射仪或浸液:把钠钙与碱铝硅分开,精度要优于 ±0.0013。
  4. 仍有疑问时,再用成分分析或膨胀系数(见本文库另一篇)。

工程要点

  • 先问需要分开哪一对:石英/硼硅用密度加折射率;钠钙/碱铝硅必须有 ±0.0013 以内的折射率。
  • 阿基米德法试样不少于 10 g,用恒温水、细丝并加表面活性剂,同时做空气浮力修正。
  • 布儒斯特角法读角 ±0.1° 只给 ±0.0057 的 δn,适合粗判,不适合区分相邻的钠钙与碱铝硅。
  • 报告测量值要同时给出不确定度,并与供应商批间分布比较,不要只看是否落入标称值。
  • 紫外灯只作辅助,254 nm 灯有伤眼风险,必须带护目镜。
  • 每批留样,建立自己的密度—折射率分布,比引用手册值更可靠。

小结

玻璃类别可由密度、折射率和紫外吸收联合核对。石英与硼硅间距大,±0.003 g/cm³ 的阿基米德密度就能分开;钠钙与碱铝硅的密度分布重叠,折射率精度必须优于 ±0.0013。按这个预算选方法,比“凭手感和牌号”可靠。

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