玻璃与基材科学
石英玻璃的几类:电熔、火焰熔融与合成石英的杂质和羟基

熔融石英按熔制方式分为电熔、火焰熔融与合成几类,羟基含量从几 ppm 到上千 ppm,杂质与气泡等级也不同。本文说明羟基在 2.73、1.38 与 0.94 μm 的吸收强度,算出各类石英的透射差异,并给出按读数波长选类型的办法。
“熔融石英”并不是一种材料。同样是二氧化硅玻璃,用天然水晶粉电熔、用氢氧焰熔、或用四氯化硅气相合成,杂质、气泡和羟基含量可以差几个数量级。编码器的 LED 多在 850–940 nm,羟基对它们有没有影响?要不要为此多花钱选合成石英?这个问题要把羟基的吸收带算出来才有答案。

几类石英从哪来
常见的分类是 I–IV 型,各厂的命名并不统一,下面以熔制方式区分(图2):电熔石英用天然水晶粉在电加热下熔融,羟基很低,但保留天然原料的金属杂质,一般气泡和条纹较多;火焰熔融同样用天然粉,在氢氧焰中熔制,羟基升到几百 ppm;合成石英由四氯化硅在氢氧焰中水解沉积,金属杂质低于约 1 ppm,气泡与条纹少,但羟基可达上千 ppm;改用等离子或无水火焰的低羟基合成石英,则兼有高纯和低羟基。

羟基吸收带:位置与强度
Si–OH 的伸缩振动在 2.73 μm 有基频吸收,在 1.38 μm、0.94 μm 附近有一级、二级倍频,另外 2.21 μm 和 1.24 μm 有组合带。吸收系数随羟基含量近似线性:
α(λ) = k(λ) · c_OH
其中 c_OH 为羟基质量含量(ppm),k 为单位含量的吸收系数。示例取 k(cm⁻¹/ppm,自然对数):2.73 μm 为 2.3×10⁻²,1.38 μm 为 3×10⁻⁴,0.94 μm 为 5×10⁻⁶。2.73 μm 的值由常用的摩尔吸收系数约 77.5 L/(mol·cm) 换算得到,反过来也是测羟基的方法:c_OH ≈ 100 × A / d,A 为扣除基线的常用对数吸光度,d 为厚度(cm)。1.38 与 0.94 μm 的系数不同文献的 ppm 口径(质量或摩尔)不一,示例值有 2–3 倍不确定度,只用来判断量级。
取 10 mm 厚、含两面反射(折射率约 1.45,菲涅耳透射约 93.4%),三类典型羟基含量下带心处的透射率为:
| 类型(羟基) | 2.73 μm | 1.38 μm | 0.94 μm |
|---|---|---|---|
| 电熔(5 ppm) | 83% | 93% | 93% |
| 火焰熔融(250 ppm) | 0.3% | 87% | 93% |
| 合成(1000 ppm) | < 0.1% | 69% | 93% |
吸收 10% 所需的羟基含量(10 mm 厚)为:2.73 μm 约 4.6 ppm,1.38 μm 约 350 ppm,0.94 μm 约 2×10⁴ ppm,远超任何实际石英(图3)。所以,850 nm 与 940 nm 的 LED 不受羟基影响,选哪一类都只差在反射损失上;2.73 μm 带几个 ppm 就能测到,3.5 μm 以内的红外要用低羟基。

紫外、气泡与别的差异
紫外。 合成石英的深紫外吸收边可到约 160–170 nm,天然粉熔制的约 180–200 nm,并常在 245 nm 附近有杂质吸收带,数值随批次差别大。365 nm、405 nm 的曝光与紫外固化,几类都够用;用 254 nm 以下紫外清洗或曝光时,合成石英更有利。
气泡与条纹。 电熔石英中微气泡较多,镀铬刻线时气泡可能造成针孔和局部散射,对码盘线条质量有影响;合成石英的气泡与条纹最少,光学均匀性也更好,价格也偏高。
高温行为。 羟基较多的类型粘度略低,高温稳定性稍差,具体以厂家数据为准;这几类的膨胀系数都在约 0.5×10⁻⁶/K 附近,没有明显区别。
按波长选类型
| 工作条件 | 倾向 |
|---|---|
| 850、880、940 nm LED,可见光读数 | 羟基无关紧要,按气泡、均匀性和成本选 |
| 365、405 nm 曝光与紫外固化 | 各类均可 |
| 254 nm 以下的清洗与曝光 | 合成石英 |
| 1.31–1.55 μm 光源,光程较长 | 低羟基,避开 1.38 μm 带 |
| 2–3.5 μm 红外 | 低羟基(红外级) |
工程要点
- 先问读数波长:850–940 nm 的 LED 不受羟基影响,不必为羟基多付钱。
- 光路里有 1.38 μm 或 2.73 μm 附近的波长时,要用低羟基类型,并要求供应商给出羟基含量。
- 要求写明羟基范围、气泡等级和条纹等级,三者比“石英”二字更能决定性能。
- 用于深紫外清洗或曝光的石英,选合成类型,并验证 254 nm 以下的透过率。
- 电熔石英要检查气泡与杂质,抽检基片的针孔率后再批量镀铬。
- 羟基用红外光谱测:厚度取 10 mm 以上,低羟基样品才测得出来。
小结
石英玻璃的羟基从几 ppm 到上千 ppm,在 2.73 μm 的基频吸收几个 ppm 就可见,在 1.38 μm 要数百 ppm,在 0.94 μm 几乎不可见。因此 LED 读数的码盘不必为羟基选合成石英,应按气泡、杂质和紫外需要选类型;红外与深紫外应用才需要把羟基写进采购规格。
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