玻璃与基材科学

铁含量让普通玻璃在 850–950 nm 损失多少光

铁含量让普通玻璃在 850–950 nm 损失多少光

玻璃中的二价铁在约 1075 nm 有宽吸收带,尾部伸进 850–950 nm 读数波段。本文用比尔—朗伯定律估算普通钠钙、低铁与硼硅玻璃的透过率差别(示例:2 mm、940 nm 约差 5 个百分点),并说明它对幅值和批次一致性的影响。

透射式玻璃码盘最常见的光源是 850 nm 或 940 nm 的红外 LED,玻璃本身看起来“透明”,很少有人会去算它吸收多少光。但普通钠钙玻璃里含有约千分之一的氧化铁,其中的二价铁在近红外有一条很宽的吸收带,峰在 1000–1100 nm,向短波一侧的尾部恰好拖进读数波段。同一批图形、同一只读数头,换一种玻璃,光电流就可能差出几个百分点。这个差别有多大、会不会影响精度,本文用比尔—朗伯定律算一遍。

玻璃厚度从 2 mm 变到 3 mm、1 mm 时五种玻璃的总透过率光谱,LED 发射带(示意宽度 40 nm)内的透过率在右表同步更新(示意模型,参数为示例)
图1 玻璃厚度从 2 mm 变到 3 mm、1 mm 时五种玻璃的总透过率光谱,LED 发射带(示意宽度 40 nm)内的透过率在右表同步更新(示意模型,参数为示例)

模型:吸收系数与透过率

光穿过厚度 t 的均匀吸收介质,内部透过率

τ = exp(−α·t),α = ln10 · ε · c

其中 α 为吸收系数(cm⁻¹),ε 为二价铁的摩尔消光系数(L·mol⁻¹·cm⁻¹),c 为二价铁的摩尔浓度(mol/L)。c 由氧化铁质量分数 w、玻璃密度 ρ 和二价铁占总铁的比例 r 换算:

c = w · ρ · 1000 / 159.69 · 2 · r

其中 159.69 g/mol 是 Fe₂O₃ 的摩尔质量,每个分子含 2 个铁原子。三价铁的吸收主要在紫外和蓝区,对 850–950 nm 影响很小,所以近红外段只看二价铁。

平板的总透过率还要计入两个表面的反射:

T = (1 − R)²·τ / (1 − R²τ²),R = ((n − 1)/(n + 1))²

n = 1.51 时 R ≈ 4.1%,无吸收时 T 约 92%。这 8% 的反射损失在所有玻璃上都一样,下面只比较铁吸收造成的差别。

数值算例:普通钠钙与低铁玻璃

假设:二价铁占 25%,ε 峰值取 25 L·mol⁻¹·cm⁻¹(文献中随玻璃成分在这一量级内变动),谱形用波数空间的高斯近似(中心约 9300 cm⁻¹,即 1075 nm,半宽 3800 cm⁻¹)。普通钠钙 w = 0.10%、ρ = 2.5 g/cm³ 时,c ≈ 7.8 mmol/L,峰值 α ≈ 0.45 cm⁻¹,850 nm 处约 0.14 cm⁻¹,940 nm 处约 0.32 cm⁻¹。厚 2 mm 时:

  • 850 nm:τ = exp(−0.14×0.2) ≈ 97.2%
  • 940 nm:τ = exp(−0.32×0.2) ≈ 93.8%

按几种玻璃算出的总透过率(含反射,n 取 1.45–1.51):

玻璃(Fe₂O₃ 质量分数,示例)1 mm,850 / 940 nm2 mm,850 / 940 nm
普通钠钙(0.10%)90.8% / 89.2%89.5% / 86.4%
偏高铁钠钙(0.15%)90.1% / 87.7%88.3% / 83.6%
低铁钠钙(0.01%)91.9% / 91.8%91.8% / 91.5%
硼硅(0.015%)92.8% / 92.6%92.7% / 92.2%
熔融石英(铁可忽略)93.5% / 93.5%93.5% / 93.5%

2 mm 厚、940 nm 处,普通钠钙比低铁钠钙少约 5 个百分点(相对约 6%);850 nm 处只差约 2.3 个百分点。原因是吸收带尾部随波长靠近峰值而增强:模型中 940 nm 的吸收系数是 850 nm 的 2.3 倍。厚度减半,差别也大致减半(图2)。

总透过率随 Fe₂O₃ 含量(左)和玻璃厚度(右)的变化:含铁 0.1% 以上时下降明显,低铁玻璃几乎不随厚度下降
图2 总透过率随 Fe₂O₃ 含量(左)和玻璃厚度(右)的变化:含铁 0.1% 以上时下降明显,低铁玻璃几乎不随厚度下降

对信号意味着什么

幅值整体缩放,对比度不变。 吸收是中性衰减,亮态和暗态都按 T 缩放,调制度 M = (Imax − Imin)/(Imax + Imin) 不变,细分用的是正弦与余弦之比,比值也不变。所以铁吸收影响的是信号幅值和信噪比,不是角度精度。

批次一致性。 同一牌号的 Fe₂O₃ 含量在 ±20% 内波动(0.08%–0.12%),2 mm、940 nm 的 T 约变 ±1.1 个百分点;熔制气氛使二价铁占比在 15%–35% 内变化,T 约变 ±2.2 个百分点。这两项叠加起来是百分之几的幅值离散,一般小于 LED 分档和光电二极管离散的影响,但对没有自动增益的固定增益电路要留出余量。

温度。 LED 峰值波长随温度漂约 0.2–0.3 nm/K,升温 60 K 漂移约 15 nm,在 850 nm 和 940 nm 附近普通钠钙 2 mm 的 T 都下降约 0.5 个百分点(图3),可以忽略。

左:二价铁占比变化对 T 的影响;右:光源升温 60 K 漂移 15 nm 时 T 的变化(普通钠钙,2 mm)
图3 左:二价铁占比变化对 T 的影响;右:光源升温 60 K 漂移 15 nm 时 T 的变化(普通钠钙,2 mm)

反射式或背面镀膜的玻璃码盘,光在玻璃中往返两次,吸收损失要平方计算:940 nm 处 2 mm 普通钠钙的 τ 由 93.8% 变成 88.0%。

工程要点

  • 940 nm 光源配普通钠钙玻璃,2 mm 厚会多损失约 6% 的光;换成 850 nm 或低铁玻璃可降到 3% 以下。
  • 来料检验用分光光度计测 1050 nm 与 700 nm 透过率之比,α = −ln(T₁₀₅₀/T₇₀₀)/t,可直接得出吸收带强度。
  • 由 1050 nm 外推到 850/940 nm 要用同类玻璃的实测谱标定比例,别套用别家玻璃的谱形。
  • 规格书同时写明基材牌号、Fe₂O₃ 含量上限和指定波长透过率,比只写“透明”更可控。
  • 幅值要求紧的固定增益电路,按玻璃批次透过率离散 ±2%–3% 留余量。
  • 厚度能减就减:吸收按 e 指数随厚度累积,1 mm 与 2 mm 的损失相差一倍。

小结

二价铁的吸收带使普通钠钙玻璃在 940 nm 处 2 mm 厚损失约 6% 的光,在 850 nm 处约 3%;低铁和硼硅玻璃降到 1% 以内。这种损失是中性衰减,只改变幅值,不改变调制度和细分比值,影响的是信噪比和批次一致性。吸收系数与谱形随玻璃成分而变,本文数字是示例量级,定型前要拿实际玻璃的分光谱来核对。

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