玻璃與基材科學
退火不充分的玻璃:殘餘應力、雙折射與光彈法測量

冷卻過快會把板內溫度差凍結成殘餘應力。本文用粘彈性模型和凍結估算算出應力與冷速、板厚的關係,說明偏光測量必須從板邊看才能看到厚度方向應力,並估算切割後圓盤的 2 次角度誤差、小片翹曲與開裂風險。
來料規格寫著“內應力 ≤ 10 nm/cm”,切成碼盤毛坯後卻發現尺寸漂了幾個 ppm,或者小片放在平臺上不平。這類問題的根源在玻璃出廠前的冷卻:板內有溫度差時玻璃已經變硬,溫度差就留在了結構裡。這裡先算應力是怎麼凍結下來的,再說偏光測量為什麼常常看不到它,最後估算切割時它會釋放多少。

殘餘應力從哪來:被凍結的溫度差
厚度 2a 的平板以恆速 h 冷卻,板內形成拋物線溫度剖面,中心比表面熱
ΔT = h·a² / (2κ)
其中 κ 為熱擴散率,鈉鈣玻璃取約 5×10⁻⁷ m²/s(示例)。在退火點以上,玻璃的鬆弛時間只有數十秒以內(見本文庫另一篇粘度曲線),溫度差引起的應力隨即被粘性流動抹掉;玻璃透過轉變區變硬時,這個溫度差就凍結了。之後溫度趨於均勻,中心比表面多收縮 ΔT 對應的量,表面被拉成壓應力:
σ_表面 = −(2/3)·E·α·ΔT/(1−ν),σ_中心 = +(1/3)·E·α·ΔT/(1−ν)
取 E = 70 GPa,α = 9×10⁻⁶/K,ν = 0.22,E·α/(1−ν) ≈ 0.81 MPa/K。我用逐層 Maxwell 模型(τ = η/G,η 取鈉鈣的 VFT 擬合)對圖1的算例積分,得到表面 −1.12 MPa、中心 +0.56 MPa,與上式一致。
應力正比於冷速、正比於板厚的平方。按鈉鈣玻璃的應力光學系數 C ≈ 27 nm/cm/MPa(10 nm/cm 約合 0.37 MPa)換算,表面處的邊緣觀察讀數(nm/cm)如下:
| 板厚 | 1 K/min | 5 K/min | 20 K/min |
|---|---|---|---|
| 2 mm | 0.2 | 1.2 | 4.8 |
| 10 mm | 6 | 30 | 121 |
| 20 mm | 24 | 121 | 485 |
要把讀數壓到 10 nm/cm(表面約 0.37 MPa,對應凍結溫差 ΔT ≤ 0.69 K),允許冷速 h ≤ 2κΔT/a²:2 mm 厚約 41 K/min,10 mm 厚約 1.6 K/min,20 mm 厚約 0.41 K/min。厚板必須慢冷,因為冷速允許值按厚度平方下降。退火還要在退火點附近保溫,使溫度均勻並鬆弛舊應力:保溫時間應大於厚度方向的擴散時間 a²/κ(a = 5 mm 時約 50 s)。真正需要慢冷的只是轉變區附近;應變點以下可以加快,只受暫時熱應力的限制,它在整板均溫後會消失。
光彈測量:沿哪個方向看
光彈關係為 σ₁ − σ₂ = Δ/(C·t),Δ 為光程差(詳見本文庫另一篇材料條款)。關鍵是它只響應垂直於光路的兩個主應力之差。平板厚度方向的殘餘應力滿足 σ_x = σ_y = σ(z),σ_z = 0。光垂直板面入射時看到的是 σ_x − σ_y = 0,讀數為零,什麼也看不到。從板邊沿板面方向看,看到的是 σ_y − σ_z = σ(z),光程差為 Δ(z) = C·σ(z)·L,L 為光程。10 mm 板以 5 K/min 冷卻,表面約 30 nm/cm,100 mm 寬的光程上就是約 300 nm,而垂直入射讀數為零。垂直入射看到的只是面內的分佈不均(板邊與中心降溫不同產生的 σ_r ≠ σ_θ)。

定量用 Sénarmont 法:偏振片、試樣(主軸與偏振方向成 45°)、λ/4 波片、檢偏器,旋轉檢偏器消光,光程差
Δ = λ·θ / 180°(θ 為檢偏器轉角,單位度)
λ = 545 nm 時每度約 3.0 nm。10 nm/cm 的鈉鈣玻璃,2 mm 厚垂直入射只有 2 nm,轉角 0.66°;10 mm 厚為 3.3°;從板邊看 100 mm 光程則是 33°。如果讀角分辨 0.1°(約 0.3 nm),2 mm 厚片的分辨力只有約 1.5 nm/cm,薄片要靠自動偏光儀。光學玻璃廠的資料一般把精密退火規定為 ≤ 10 nm/cm,特殊退火可到 6 或 4 nm/cm;ISO 10110-2 對偏振儀器類光學件的要求可低於 2 nm/cm。
切割之後會怎樣
圓盤橢圓化。 面內兩個主應力差 σ₁ − σ₂ 釋放後,兩個方向的應變差為 (1+ν)(σ₁ − σ₂)/E,圓盤變橢圓,產生 2 次諧波角度誤差,幅值約為應變差的一半:
Δθ₂ ≈ (1+ν)(σ₁ − σ₂) / (2E)
10 nm/cm(0.37 MPa)對應應變差約 6.5 ppm,Δθ₂ ≈ 3.2 μrad ≈ 0.67″;100 nm/cm 時約 6.7″。這是全部釋放的上限。等雙軸部分只改變半徑比例,不改變角度,r = 20 mm 時每 MPa 約 0.22 μm。
小片翹曲。 沿厚度不對稱的線性應力分量(表面值 s)會使板產生曲率 κ = 2s(1−ν)/(E·t)。自由板本身已經帶有這個曲率;被真空吸平、粘平或單面磨拋去層後切下的小片,會恢復或改變它。厚 1.1 mm、s = 0.37 MPa 時 R ≈ 133 m,20 mm 小片矢高 δ = κL²/8 ≈ 0.37 μm,50 mm 時約 2.3 μm;s = 3.7 MPa(約 100 nm/cm)則分別是 3.7 μm 與 23 μm(圖3)。

開裂。 對 50 μm 的邊緣缺陷,K ≈ 1.12σ√(πa),每 MPa 約 0.014 MPa·√m,要達到 0.75 MPa·√m 的斷裂韌性約需 53 MPa 拉應力。幾十至幾百 nm/cm 的退火不足不會自行開裂,真正危險的是幾十 MPa 的急冷應力,那種玻璃切割時可能延伸開裂。
工程要點
- 來料規格寫明測量方向與位置:垂直板面讀數只反映面內應力差,厚度方向的殘餘應力要從板邊測。
- 厚板的冷速允許值與厚度平方成反比,10 mm 板按 ≤ 10 nm/cm 約 1.6 K/min,不要把薄板的退火曲線用於厚板。
- 薄片垂直入射的光程差只有幾 nm,用自動偏光儀,分辨力要達到 0.1 nm 量級。
- 先切後鍍與先鍍後切的次序要結合 2 次誤差估算:100 nm/cm 的片子切圓盤,2 次角度誤差可達幾角秒。
- 單面磨拋、單面鍍膜會打破應力對稱,要預估曲率,必要時兩面對稱加工。
- 懷疑應力過大的批次先做邊緣觀察和一次試切,看尺寸與平面度是否變化,再決定是否重新退火。
小結
殘餘應力是冷卻時被凍結的溫度差:表面壓、中心拉,大小正比於冷速和板厚的平方,10 mm 鈉鈣板要降到 10 nm/cm 約需 1.6 K/min。厚度方向的應力垂直入射看不到,必須從板邊看。切割時面內應力差釋放成 2 次角度誤差,非對稱分量使小片翹曲,量級可以用本文公式估算。
延伸閱讀:ENC7 編碼器碼盤生產廠家(中文首頁) · 碼盤技術文庫
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