玻璃與基材科學

石英玻璃的幾類:電熔、火焰熔融與合成石英的雜質和羥基

石英玻璃的幾類:電熔、火焰熔融與合成石英的雜質和羥基

熔融石英按熔制方式分為電熔、火焰熔融與合成幾類,羥基含量從幾 ppm 到上千 ppm,雜質與氣泡等級也不同。本文說明羥基在 2.73、1.38 與 0.94 μm 的吸收強度,算出各類石英的透射差異,並給出按讀數波長選型別的辦法。

“熔融石英”並不是一種材料。同樣是二氧化矽玻璃,用天然水晶粉電熔、用氫氧焰熔、或用四氯化矽氣相合成,雜質、氣泡和羥基含量可以差幾個數量級。編碼器的 LED 多在 850–940 nm,羥基對它們有沒有影響?要不要為此多花錢選合成石英?這個問題要把羥基的吸收帶算出來才有答案。

羥基含量從 1 ppm 增至 1300 ppm 時 10 mm 厚石英的透射譜:左為近紅外(0.94 與 1.38 μm 帶),右為 2.73 μm 帶;紫線為 LED 波長(示意,吸收係數有 2–3 倍不確定度)
圖1 羥基含量從 1 ppm 增至 1300 ppm 時 10 mm 厚石英的透射譜:左為近紅外(0.94 與 1.38 μm 帶),右為 2.73 μm 帶;紫線為 LED 波長(示意,吸收係數有 2–3 倍不確定度)

幾類石英從哪來

常見的分類是 I–IV 型,各廠的命名並不統一,下面以熔制方式區分(圖2):電熔石英用天然水晶粉在電加熱下熔融,羥基很低,但保留天然原料的金屬雜質,一般氣泡和條紋較多;火焰熔融同樣用天然粉,在氫氧焰中熔制,羥基升到幾百 ppm;合成石英由四氯化矽在氫氧焰中水解沉積,金屬雜質低於約 1 ppm,氣泡與條紋少,但羥基可達上千 ppm;改用等離子或無水火焰的低羥基合成石英,則兼有高純和低羥基。

四類石英的來源與特性對比:數值為常見量級,以供應商標稱為準
圖2 四類石英的來源與特性對比:數值為常見量級,以供應商標稱為準

羥基吸收帶:位置與強度

Si–OH 的伸縮振動在 2.73 μm 有基頻吸收,在 1.38 μm、0.94 μm 附近有一級、二級倍頻,另外 2.21 μm 和 1.24 μm 有組合帶。吸收係數隨羥基含量近似線性:

α(λ) = k(λ) · c_OH

其中 c_OH 為羥基質量含量(ppm),k 為單位含量的吸收係數。示例取 k(cm⁻¹/ppm,自然對數):2.73 μm 為 2.3×10⁻²,1.38 μm 為 3×10⁻⁴,0.94 μm 為 5×10⁻⁶。2.73 μm 的值由常用的摩爾吸收係數約 77.5 L/(mol·cm) 換算得到,反過來也是測羥基的方法:c_OH ≈ 100 × A / d,A 為扣除基線的常用對數吸光度,d 為厚度(cm)。1.38 與 0.94 μm 的係數不同文獻的 ppm 口徑(質量或摩爾)不一,示例值有 2–3 倍不確定度,只用來判斷量級。

取 10 mm 厚、含兩面反射(折射率約 1.45,菲涅耳透射約 93.4%),三類典型羥基含量下帶心處的透射率為:

型別(羥基)2.73 μm1.38 μm0.94 μm
電熔(5 ppm)83%93%93%
火焰熔融(250 ppm)0.3%87%93%
合成(1000 ppm)< 0.1%69%93%

吸收 10% 所需的羥基含量(10 mm 厚)為:2.73 μm 約 4.6 ppm,1.38 μm 約 350 ppm,0.94 μm 約 2×10⁴ ppm,遠超任何實際石英(圖3)。所以,850 nm 與 940 nm 的 LED 不受羥基影響,選哪一類都只差在反射損失上;2.73 μm 帶幾個 ppm 就能測到,3.5 μm 以內的紅外要用低羥基。

左:羥基含量與帶心處吸收比例(10 mm 厚);右:三類石英在三個吸收帶中心的透射率
圖3 左:羥基含量與帶心處吸收比例(10 mm 厚);右:三類石英在三個吸收帶中心的透射率

紫外、氣泡與別的差異

紫外。 合成石英的深紫外吸收邊可到約 160–170 nm,天然粉熔制的約 180–200 nm,並常在 245 nm 附近有雜質吸收帶,數值隨批次差別大。365 nm、405 nm 的曝光與紫外固化,幾類都夠用;用 254 nm 以下紫外清洗或曝光時,合成石英更有利。

氣泡與條紋。 電熔石英中微氣泡較多,鍍鉻刻線時氣泡可能造成針孔和區域性散射,對碼盤線條質量有影響;合成石英的氣泡與條紋最少,光學均勻性也更好,價格也偏高。

高溫行為。 羥基較多的型別粘度略低,高溫穩定性稍差,具體以廠家資料為準;這幾類的膨脹係數都在約 0.5×10⁻⁶/K 附近,沒有明顯區別。

按波長選型別

工作條件傾向
850、880、940 nm LED,可見光讀數羥基無關緊要,按氣泡、均勻性和成本選
365、405 nm 曝光與紫外固化各類均可
254 nm 以下的清洗與曝光合成石英
1.31–1.55 μm 光源,光程較長低羥基,避開 1.38 μm 帶
2–3.5 μm 紅外低羥基(紅外級)

工程要點

  • 先問讀數波長:850–940 nm 的 LED 不受羥基影響,不必為羥基多付錢。
  • 光路里有 1.38 μm 或 2.73 μm 附近的波長時,要用低羥基型別,並要求供應商給出羥基含量。
  • 要求寫明羥基範圍、氣泡等級和條紋等級,三者比“石英”二字更能決定效能。
  • 用於深紫外清洗或曝光的石英,選合成型別,並驗證 254 nm 以下的穿透率。
  • 電熔石英要檢查氣泡與雜質,抽檢基片的針孔率後再批次鍍鉻。
  • 羥基用紅外光譜測:厚度取 10 mm 以上,低羥基樣品才測得出來。

小結

石英玻璃的羥基從幾 ppm 到上千 ppm,在 2.73 μm 的基頻吸收幾個 ppm 就可見,在 1.38 μm 要數百 ppm,在 0.94 μm 幾乎不可見。因此 LED 讀數的碼盤不必為羥基選合成石英,應按氣泡、雜質和紫外需要選型別;紅外與深紫外應用才需要把羥基寫進採購規格。

延伸閱讀:ENC7 編碼器碼盤生產廠家(中文首頁) · 碼盤技術文庫


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